在杨广的一再坚持下，高颖虽勉强答应他随宇文述率领的隋军主力自六合渡江，前赴江左指挥作战，但却在杨广渡江后不久，高颖即悄悄传命于宇文述，务必确保大元帅的安全，不得使他亲临沙场。而他本人，则以统筹指挥东西两路兵马对建康东西合围为由，率先赶往新林，加入韩擒虎军中，向建康城发起了第一波的进攻。
由于有裴蕴充做内应，成功地说服了南陈大将任忠诈开朱雀门，引导隋军入城，因此高颖便跟随韩擒虎率领的人马一路冲杀进了建康城中。
当隋军进逼至台城门外时，高颖于军中得报，有一南陈禁军将佐，自称是朝廷安插于南陈宫中的内应，有要事求见。
高颖命人将裴蕴带至自己面前，听他报出姓名、职衔，方知他就是自己久闻其名，始终未曾谋面的那位首先向朝廷透露“雁巢”和关自在消息的裴蕴，不由得喜出望外，又听裴蕴前来告知陈叔宝已携带两位宠妃藏身于御花园中，便命裴蕴在前带路，亲自率领着数百名军士直奔御花园来捉拿陈叔宝。
李浑其时随侍于高颖身旁，听得裴蕴来报称，南陈皇帝陈叔宝携同两位宠妃逃进了御花园，心里惦记着杨广交给他的那项秘密差使，便紧随高颖身后，一同赶往御花园来捉拿陈叔宝。
高颖带领李浑等数百名隋军将士，一路上置四散奔逃的南陈宫中诸色人等于不顾，不多时已来到了御花园门外。高颖即命手下军士将一座御花园团团围住，亲自带领李浑等人进园来捉陈叔宝。
经向在御花园中躲避的宫人、宦者打听方知，陈叔宝藏匿进了一口枯井之中。高颖带着李浑等人来到这口枯井旁，命军士向井中喊话，要陈叔宝出井归降。可是，几名军士轮番喊了多时，却听不到枯井之中有一丝人声。
后来，还是李浑想出了个主意，亲自站到井边，双手拢至嘴边，冲井内高声喊道：“井内之人听着，再不出来，我们可向井里抛掷石块了啊。”
他话音未落，就听井底传来个男子的声音，慌忙说道：“莫掷石块，请将军抛下条绳索来，拉朕上去吧。”
听得陈叔宝死到临头，犹没忘了自称朕躬，包括高颖在内，围拢在井旁的隋军将士登时哄然大笑。有军士按照高颖的命令，向井内抛下了一条绳索，两名军士合力，想把井底的陈叔宝拉出井来。
但这两名身强力壮的隋军军士使出了全身力气，也没能拉得陈叔宝出井来。
“这南陈的皇帝原来是个大胖子啊！”其他的隋军军士眼见如此，纷纷嘻笑着向前，与那两名军士合力，将绳索拉了上来。
及至绳索上拉着的人一露出井台，围拢在井台四周的隋军军士看清了绳索的另一端吊着的非止陈叔宝一人，而是还有两位女子，一共是三人时，不禁又发出一阵哄然大笑。
“尔等是何人，各自报出姓名来！”高颖待井中三人狼狈不堪地从井中爬出，瘫倒在地上，遂冲他们厉声喝问道。
陈叔宝、孔贵妃战战兢兢地各自报出姓名也就罢了，偏偏当张丽华报出自己的姓名时，高颖脸色一沉，尚未等身旁的李浑反应过来，就转身从身边的一名军士腰间抽出佩剑，不由分说，当胸一剑，刺穿了张丽华的胸膛。
李浑几乎和陈叔宝同时发出了一声惊叫，忙上前拦阻道：“仆射剑下留人......”
高颖闻声诧异地回头盯了李浑一眼，用剑尖指着张丽华的尸身，向随行众军士解释道：“昔日太公蒙面杀妲已，为的是周室八百年江山社稷不受此等妖孽媚惑，今日某于此枯井旁，挥剑立斩此妖姬，正为效法太公行事，诸位皆可为某做个见证。”
随行众军士群情激昂，皆振臂高呼道：“诛杀妖姬，荡平江南，复我华夏一统。我大隋皇上圣明，高仆射英明。”
其中唯有李浑一人望着张丽华美丽的面容，无声地吞下了口苦水。
高颖率人在台城后御花园中的一口枯井旁活捉了南陈后主陈叔宝。与此同时，韩擒虎、杜彦等人也率军冲进台城，将江总、施文庆等一干南陈朝臣一个不落地生擒活捉，押至光昭殿与高颖等人会合。
而那位曾在陈叔宝面前信誓旦旦宣称要率军打败隋军，立功升官的孔范在趁乱乔装欲混出建康城时，也被贺若弼麾下的南陈降将认出，一并捉拿回了台城。
高颖既见贺若弼、韩擒虎两员大将在台城光昭殿内顺利会师见了面，一面吩咐军士好生对待陈叔宝并一班被捉的南陈朝臣，一面派出李浑到城外迎接杨广进城受降。
李浑因自己一时疏忽大意，未及时拦阻高颖挥剑立斩了张丽华，怀着忐忑不安的心情，奉命出城赶到了隋军大营面见杨广，向他禀报了隋军已攻占建康，活捉陈叔宝，并高颖挥剑立斩张丽华的前后经过。
杨广既为两路奇兵渡江后旬月之间即攻占了南陈帝都建康而感到高兴，同时也颇为高颖挥剑立斩张丽华一事而感到为难，心中不禁对高颖立斩张丽华的真正用意产生了一丝怀疑。
鉴于建康城虽已被两路奇兵攻下，而大江上游犹有南陈大将周罗喉率领重兵驻守，下游南豫州等沿江重镇仍在南陈军队手中，杨广得到李浑报信后，当即派出六百里加急赶赴江陵，传命中路军杨俊发兵对九江发动猛烈进攻，同时命宇文述带领本部人马共计两万大军，自建康城外新林出发，立即向东增援燕荣一路兵马，尽快从南陈手中拿下